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怎样才能使废旧电子产品得到合理的利用


www.pcfphs.com Thursday, July 19, 2012

    

 面对这种情况,研究国内外回收处理技术现状和特点,探索中国废弃电器电子产品回收处理产业的发展模式,是一件非常现实的工作。 

    国外技术机械化程度较高

    为了提高资源再生利用效率和降低处理成本,德国、日本等人工费用较高的发达国家,均采用机械化、自动化程度高的,以破碎、分选技术为主的处理工艺,并以回收的各种金属碎料作为冶炼的炉料。这种处理线采用全封闭负压处理系统,年处理量约3万吨,只需操作工人5~7人,但设备昂贵且耗电量大,如德国全套设备售价为200万~300万欧元。

    按照废弃电器电子产品的结构特点和材料组成,通常国外的回收处理技术和设备可分为5类,包括冰箱回收处理技术和设备,含crt的电视机和电脑显示器的回收处理技术和设备,印刷电路板回收处理技术和设备,废塑料回收处理技术和设备以及液晶电视回收处理技术和设备。

废电池回收利用技术
1.锌锰干电池
    (1) 湿法冶金法
    该法基于zn,mno2可溶于酸的原理,将电池中的zn,mno2与酸作用生成可溶性盐进入溶液,溶液经过净化后电解生产金属锌和电解mno2或生产其它化工产品、化肥等。湿法冶金又分为焙烧-浸出法和直接浸出法。
    焙烧-浸出法是将废电池焙烧,使其中的氯化铵、氯化亚汞等挥发成气相并分别在冷凝装置中回收,高价金属氧化物被还原成低价氧化物,焙烧产物用酸浸出,然后从浸出液中用电解法回收金属,焙烧过程中发生的主要反应为:
meo+c→me+co↑
a(s)→a(g)↑
浸出过程发生的主要反应:
me+2h+→me2++h2↑
meo+2h+→me2++h2o
电解时,阴极主要反应:
me2++2e→me
    直接浸出法是将废干电池破碎、筛分、洗涤后,直接用酸浸出其中的锌、锰等金属成分,经过滤,滤液净化后,从中提取金属并生产化工产品。
反应式为:
mno2+4hcl→mncl2+cl2↑+2h2o
mno2+2hcl→mncl2+h2o
mn2o3+6hcl→2mncl2+cl2↑+3h2o
mncl2+naoh→mn(oh)2+2nacl
mn(oh)2+氧化剂→mno2↓+2hcl
电池中的zn以zno的形式回收,反应式如下:
zn2++2oh-→zno2-→zn(oh)2(无定型胶体)→zno(结晶体)+h2o
(2) 常压冶金法
    该法是在高温下使废电池中的金属及其化合物氧化、还原、分解和挥发以及冷凝的过程。
    方法一:在较低的温度下,加热废干电池,先使汞挥发,然后在较高的温度下回收锌和其它重金属。
    方法二:先在高温下焙烧,使其中的易挥发金属及其氧化物挥发,残留物作为冶金中间产品或另行处理。
    湿法冶金和常压治金处理废电池,在技术上较为成熟,但都具有流程长、污染源多、投资和消耗高、综合效益低的共同缺点。1996年,日本tdk公司对再生工艺作了大胆的改革,变回收单项金属为回收做磁性材料。这种做法简化了分离工序,使成本大大降低,从而大幅度提高了干电池再生利用的效益。近年来,人们又开始尝试研究开发一种新的冶金法--真空冶金法:基于废电池各组分在同一温度下具有不同的蒸气压,在真空中通过蒸发与冷凝,使其分别在不同温度下相互分离从而实现综合利用和回收。由于是在真空中进行,大气没有参与作业,故减小了污染。虽然目前对真空冶金法的研究尚少,且还缺乏相应的经济指标,但它明显克服了湿法冶金法和常压冶金法的一些缺点,因而必将成为一种很有前途的方法。
2.镍镉电池
    ni-cd电池含有大量的ni,cd和fe,其中ni是钢铁、电器、有色合金、电镀等方面的重要原料。cd是电池、颜料和合金等方面用的稀有金属,又是有毒重金属,故日本较早即开展了废镍隔电池再生利用的研究开发,其工艺也有干法和湿法两种。干法主要利用镉及其氧化物蒸气压高的特点,在高温下使镉蒸发而与镍分离。湿法则是将废电池破碎后,一并用硫酸浸出后再用h2s分离出镉。
3.铅蓄电池
    铅蓄电池的体积较大而且铅的毒性较强,所以在各类电池中,最早进行回收利用,故其工艺也较为完善并在不断发展中。
    在废铅蓄电池的回收技术中,泥渣的处理是关键,废铅蓄电池的泥渣物相主要是pbso4,pbo2,pbo,pb等。其中pbo2是主要成分,它在正极填料和混合填料中所占重量为41%~46%和24%~28%。因此,pbo2还原效果对整个回收技术具有重要的影响,其还原工艺有火法和湿法两种。火法是将pbo2与泥渣中的其它组分pbso4,pbo等一同在冶金炉中还原冶炼成pb。但由于产生so2和高温pb尘第二次污染物,且能耗高,利用率低,故将会逐步被淘汰。湿法是在溶液条件下加入还原剂使pbo2还原转化为低价态的铅化合物。已尝试过的还原剂有许多种。其中,以硫酸溶液中feso4还原pbo2法较为理想,并具有工业应用价值。
    

  1.冰箱回收处理技术和设备

    欧洲ral标准规定:抽取r12制冷剂后,润滑油中残存的制冷剂量不得超过0.1%;处理后的冰箱隔热层发泡聚氨酯中的r11残存量不得超过0.2%;处理过程中,r11、r12不得泄漏。

    在日本,冰箱回收处理首先是在预拆解阶段,将废冰箱按照使用的制冷剂和隔热材料发泡剂的类型分类,然后用手工或专用设备拆解。拆解的材料包括:原料价值高的零件,如果菜盒等;含有环境风险物质的物质,如抽取r12制冷剂、润滑油,拆除印刷电路板等;拆下会对破碎分选工序产生不良影响的零件,如玻璃隔板、压缩机、门封、电容器、电线等。

    目前,国外回收处理冰箱隔热层聚氨酯中的氟里昂类发泡剂r11的方式有以下几种。

    破碎、分选、活性炭吸附、解吸、液氮冷却回收方式。这是以欧洲破碎、分选技术为代表的处理方式。

    用电锯锯开冰箱,手工分离冰箱内胆及外壳钢板,用专用设备将发泡聚氨酯粉碎、加压、降温回收方式。这是美国加利福尼亚家电再循环中心采用的处理方式。用电锯把经过预拆解的冰箱箱体锯成3块,手工撕掉abs内胆和外壳钢板,分离出聚氨酯发泡料,在专用设备中将发泡料粉碎,经过加压、降温、冷却液化逸出r11,液态r11经过气液过滤器,最终装入贮罐。采用该回收方式,r11回收率可达到99.8%。

    破碎、加压(或加入蒸汽)、旋风分离回收方式。这是日本废冰箱处理厂采用的发泡聚氨酯处理方式。将含有发泡剂的聚氨酯破碎成0.3mm的粒度,加压(或通入125℃蒸汽)使气泡破裂,发泡剂逸出,再通过旋风分离聚氨酯与发泡剂,分别进行回收。
高速切割、压延,直接回收高浓度发泡剂方式。即将经过预拆解的冰箱送入高速自动切断拆解系统中,把冰箱切成3部分,分选、分离出可再使用的零件和铁、铜、铝等材料,然后将发泡聚氨酯送入全封闭的超高压压延装置,经过压延破碎,直接液化回收高浓度的发泡剂r11。

    2.含crt的电视机和电脑显示器的回收处理技术和设备

    crt主要由管屏和管锥组成,不含铅的管屏与含铅的管锥,由高含铅的低熔点玻璃连接。对crt进行再生利用,必须将管屏、管锥分离,且不得使含铅玻璃混入管屏中。

    crt管屏、管锥分离技术及装置有以下几种:

    电热丝分割法。利用电热丝加热——骤冷热应力使管屏、管锥分离,每小时可处理约30个crt,分离时无噪声,设备投资不大,但切口有时不太整齐,需做简单后续处理。

    激光切割法。用激光切割开管屏、管锥,切割时无噪声,切割面整齐,切割速度快,切割一个21英寸crt仅需22秒,但设备昂贵,欧洲报价为每台50万欧元。

    金刚石切割法。用一对金刚石切刀切割crt,切割面整齐,切割速度较快,每小时可处理约45个crt,但切割噪声大,刀具磨损严重。德国产的一对切刀价格约为2500欧元,只能切割6000个crt。韩国的金刚砂切割机每台售价为30万元,每小时可处理12个12~17英寸crt,切刀可切割1000个crt,切割时噪声为80db,采用水冷却方式。

    3.印刷电路板回收处理技术和设备

    通常,印刷电路板的再生利用是由大型金属冶炼公司通过冶炼提取其中的铜及微量金、银等贵金属。印刷电路板经过破碎、焙烧后,冶炼铜,或者通过电气精炼,回收贵金属。一些中小电子废物回收利用企业大多采用投入较少的物理机械法,通过破碎分选回收印刷电路板的金属材料。

    4.废塑料回收处理技术和设备

    塑料约占电器电子产品重量的30%,对于冰箱果菜盒,洗衣机内桶等由单一材料聚丙烯(pp)制成的部件,日本废电器电子产品拆解工厂的做法是在预拆解时将这些部件取出,经过破碎、洗净、改性、再造粒,分别再生利用为分体式空调室外机装饰面板和洗衣机底座。   


硫酸溶液中feso4还原pbo2,还原过程可用下式表示:
pbo2(固)+2feso4(液)+2h2so4(液)→pbso4(固)+fe2(so4)3(液)+2h2o
    此法还原过程稳定,速度快,还可使泥渣中的金属铅完全转化,并有利于pbo2的还原:
pb(固)+fe2(so4)3(液)→pbso4(固)+2feso4(液)
pb(固)+pbo(固)+2h2so4(液)→2pbso4(固)+2h2o
    还原剂可利用钢铁酸洗废水配制,以废治废。ni-mh电池、新型的锂离子电池随着近年手持电话和电子设备的发展得到了大量的应用。在日本,ni-mh电池的产量,1992年达1800万只,1993年达7000万只,到2000年已占市场份额的近50%。可以预计,在不久的将来,将会有大量的废ni-mh电池产生。这些废ni-mh电池的正、负极材料中含有许多有用金属,如镍、钴、稀土等。因此,回收ni-mh电池是十分有益的,有关它们的再生利用技术亦在积极开发中。

 破碎后的家电碎块的主要成分是混合塑料,为实现再生利用,首先必须使用高磁力分选机,从约φ50mm的家电碎块中除去不锈钢等硬金属类,然后再破碎到φ8mm左右,用振动筛整粒后,进行干式比重分选、静电分选后,得到铜等金属类含量0.1%以下、氯类含量0.1%以下的高品位混合塑料。经过湿式比重分选,实现对比重小于1.0的pp的高纯度分选,将其洗净脱水后,除去橡胶等异物,进行混合调质,挤出造粒,得到再生利用的pp粒料。此外,湿式比重分选还可分选出比重1.0~1.1的abs和ps苯乙烯系列的混合树脂,除去聚乙烯(pe)、尼龙(pa)等工程塑料和含有阻燃剂的、比重大于1.1的重比重塑料。由于abs和ps两种树脂摩擦带电时极性不同,当带电的abs和ps在电极间下落时,会受静电力的作用被分选。在保证90%以上的回收率的前提下,经过二级静电分选后的abs和ps的纯度可达到90%左右。

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